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充電機(jī)充電鉛酸蓄電池失效的主要原因和分析

2018-4-16 11:34:06??????點(diǎn)擊:
充電機(jī)充電鉛酸蓄電池失效可能有多種原因造成的,例如硫化、失水、熱失控、活性物質(zhì)脫落、極板軟化等等,接下來進(jìn)行介紹和分析。
1硫化
  充電機(jī)充電鉛酸蓄電池充放電的過程是電化學(xué)反應(yīng)的過程,放電時(shí),生成硫酸鉛,充電時(shí)硫酸鉛還原為氧化鉛。這個(gè)電化學(xué)反應(yīng)過程正常情況下是循環(huán)可逆的,但硫酸鉛是一種容易結(jié)晶的鹽化物,當(dāng)電池中電解溶液的硫酸鉛濃度過高或靜態(tài)閑置時(shí)間過長時(shí),就會"抱成"團(tuán),結(jié)成小晶體,這些小晶體再吸引周圍的硫酸鉛,就象滾雪球一樣形成大的惰性結(jié)晶,這就破壞了原本可逆的循環(huán),導(dǎo)致硫酸鉛部分不可逆。結(jié)晶后的硫酸鉛充電時(shí)不但不能再還原成氧化鉛,還會吸附在柵板上,造成了柵板工作面積下降,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池發(fā)熱失水,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池容量下降,這一現(xiàn)象叫硫化,也就是常說的老化。硫化還會導(dǎo)致短路、活性物質(zhì)松弛脫落、柵板變形斷裂等"并發(fā)癥"。
  只要是充電機(jī)充電鉛酸蓄電池,在使用的過程中都會硫化,但其它領(lǐng)域的鉛酸電蓄池卻比電動(dòng)自行車上使用的充電機(jī)充電鉛酸蓄電池有著更長的壽命,這是因?yàn)殡妱?dòng)車的充電機(jī)充電鉛酸蓄電池有著一個(gè)更容易硫化的工作環(huán)境。與汽車用啟動(dòng)電池不同,汽車電池點(diǎn)火放電后,電池始終處于浮充狀態(tài),放電形成的硫酸鉛很快又被轉(zhuǎn)化為氧化鉛,而電動(dòng)車放電時(shí),不可能同時(shí)進(jìn)行充電,這就造成硫酸鉛大量堆集,如果深放電,這時(shí)硫酸鉛濃度更高,而且電動(dòng)車騎行后很難有條件及時(shí)充電,放電形成的硫酸鉛不能及時(shí)充電轉(zhuǎn)化為氧化鉛,就會形成結(jié)晶。所以,循環(huán)壽命,根據(jù)放電深度不同而差別很大,放電深度越深,循環(huán)次數(shù)越少,放電深度越淺,循環(huán)次數(shù)越多,根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果放電深渡與循環(huán)次數(shù)聯(lián)系如下表:
  一些充電機(jī)充電鉛酸蓄電池在做70%的1C充電和60%的2C放電中,由于采用連續(xù)大電流循環(huán),破壞了電池生成大硫酸鉛結(jié)晶的條件,所以可能看不到充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化對電池的破壞。如果試驗(yàn)中途停頓,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化的問題就會顯現(xiàn)。由于電池重量大,一些用戶經(jīng)常采取電池經(jīng)過多次使用放完電才再次充電,這樣電池放電以后沒有及時(shí)充電,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化就比較嚴(yán)重。另外,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的硫酸比重比較高,也是充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化的重要因素。而充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化,破壞了負(fù)極板氧循環(huán)的能力,形成加速失水。這樣,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的硫酸比重更加高,導(dǎo)致更加容易導(dǎo)致充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化。所以,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化的程度可能不同,但是對充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的壽命影響卻是普遍的。
充電機(jī)充電鉛酸蓄電池失效的主要原因和分析

2失水
  密封充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的最基本原理之一就是正極板析氧以后,氧氣直接到負(fù)極板與負(fù)極板的析氫還原為水,考核充電機(jī)充電鉛酸蓄電池這個(gè)技術(shù)指標(biāo)的參數(shù)叫做"密封反應(yīng)效率",這種現(xiàn)象叫做"氧循環(huán)"。這樣,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的失水很少,實(shí)現(xiàn)了"免維護(hù)",就是免加水。但密封充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的這種氧循環(huán)在電動(dòng)自行車上卻被破壞,導(dǎo)致電池大量失水。
  為了滿足電池在8小時(shí)以內(nèi)充滿電,所以在三段式恒壓限流充電中,如36伏充電器的恒壓為44.4伏,3個(gè)單體電池共有18個(gè)單格,折合單格電壓就為2.466V。這樣,大大超過電池正極板析氧電壓的2.35V和負(fù)極板析氫電壓的2.42V。一些充電器制造商的產(chǎn)品為了降低充電時(shí)間的指示,提高了恒壓轉(zhuǎn)浮充的電流,而使得充電指示充滿電以后,還沒有充滿電,就靠提高浮充電壓來彌補(bǔ)。這樣,很多充電器的浮充電壓超過單格電壓2.35V,這樣在浮充階段還在大量析氧。而充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的氧循環(huán)又不好,這樣在浮充階段也在不斷的排氣。
  一組36伏充電機(jī)充電鉛酸蓄電池有3個(gè)單體電池,每個(gè)單體電池有6個(gè)單格,每個(gè)單格有15塊以上正負(fù)柵板,一組電池就最少有270個(gè)焊點(diǎn),如果產(chǎn)生千分之一的虛焊就會導(dǎo)致每4組電池必然有一組不合格,而鉛鈣板非常容易因析鈣而造成虛焊,所以電池制造商普遍采用低銻合金板,而低銻合金的析氣電壓更低,電池出氣量更大,失水就更加嚴(yán)重。
  浮充充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的硫酸標(biāo)準(zhǔn)比重應(yīng)該在1.21~1.28之間,但為適應(yīng)電動(dòng)自行車大容量、大電流放電的要求,電池的硫酸比重一般都在1.36~1.38左右。由于電池的硫酸比重相對高了很多,所以,電池的硫化也相對嚴(yán)重。電池放電以后到第二天充電以前,硫酸比重高的電池的硫化明顯。這樣,更加降低了負(fù)極板氧循環(huán)的能力。而失水以后的電池,失去的主要是水,留下了硫酸的成分,相當(dāng)于進(jìn)一步提高了硫酸的比重,這樣就使充電機(jī)充電鉛酸蓄電池更加容易硫化。所以,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化加重了失水,失水又加重了硫化。對用戶而言,"密封"是必要的,否則酸液溢出的后果不堪設(shè)想,但在電動(dòng)車領(lǐng)域過份地推廣"免維護(hù)"的概念是不合適的。

3熱失控
  充電機(jī)充電鉛酸蓄電池在充入電量達(dá)到70%以后,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的極化電壓相對比較高,充電的副反應(yīng)開始逐步增加,電解水開始了。在充電的單格電壓達(dá)到2.35V以后,首先正極板析氧,在達(dá)到2.42V以后,負(fù)極板開始析氫。這時(shí)候充電的電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能減少,轉(zhuǎn)變?yōu)殡娊馑哪芰吭黾印3潆娺^程的是否析氣取決于充電電壓,析氣量取決于達(dá)到析氣電壓以后的充電電流。所以,在充電過程中,充電電壓在進(jìn)入恒壓以后,電壓開始接近于最高,充電電流也保持限流值。這時(shí)候析氣量最大。在進(jìn)入恒壓以后,充電電流應(yīng)該逐步下降,析氣量也應(yīng)該逐步下降。充電本身是放熱反應(yīng),一般充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的熱設(shè)計(jì)是可以控制溫升的。在充電機(jī)充電鉛酸蓄電池大量析氣以后,氧氣在負(fù)極板復(fù)合為水,發(fā)熱量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于充電時(shí)的發(fā)熱。密封充電機(jī)充電鉛酸蓄電池希望負(fù)極板具有良好的氧循環(huán)能力,但是,氧循環(huán)會產(chǎn)生發(fā)熱。所以,氧循環(huán)是一把雙刃劍,好處是減少了水損失,壞處是電池會發(fā)熱。
  在恒壓充電的條件下,氧循環(huán)電流也參與了充電電流,所以充電電流下降速率放緩。而充電機(jī)充電鉛酸蓄電池發(fā)熱,會引起充電電流下降速率更加緩慢,甚至電流反升。而充電電流在電池發(fā)熱的作用下,一旦電流反升,又增加了發(fā)熱。這樣,充電電流一直會上升到限流值。電池發(fā)高熱,并且積累熱,一直到電池外殼發(fā)生熱軟化變形。而電池的熱變形時(shí),內(nèi)部氣壓高,所以呈現(xiàn)電池時(shí)鼓脹的。這就是電池?zé)崾Э囟鴵p壞電池。充電機(jī)充電鉛酸蓄電池一旦出現(xiàn)嚴(yán)重鼓脹,漏酸和漏氣的問題也出現(xiàn)了,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池會出現(xiàn)急性失效。誘發(fā)電池鼓脹的原因有很多。如果充電電壓高,析氣量大,會產(chǎn)生熱失控。如果某一組電池或者某一個(gè)單格電池發(fā)生嚴(yán)重落后,而充電的恒壓值不變,其他的單格電池也會出現(xiàn)充電電壓相對過高,也會產(chǎn)生熱失控問題。為降低電池的熱失控機(jī)率,很多充電器廠家將恒壓值降低至43伏,這也必然導(dǎo)致欠充。
  導(dǎo)致充電機(jī)充電鉛酸蓄電池充電發(fā)熱的另一個(gè)原因就是硫化,硫化直接導(dǎo)致電池內(nèi)阻增加,這就進(jìn)一步造成充電機(jī)充電鉛酸蓄電池充電發(fā)熱,發(fā)熱又使氧循環(huán)電流上升,所以硫化嚴(yán)重的電池,熱失控發(fā)生的機(jī)率很大。從解剖電動(dòng)自行車充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的失效模式證明,90%的失效電池同時(shí)伴有嚴(yán)重失水現(xiàn)象。膠體電池失水少于普通電池,所以其壽命應(yīng)該長于普通電池。膠體電池內(nèi)部自放電在貯存期間不比普通的電池大,這可以通過貯存以后容量下降比對可以證明。在同樣的充電機(jī)充電鉛酸蓄電池內(nèi)壓條件下,膠體電池析氣失水少于普通電池。而每次開閥析氣都會帶走部分熱量。膠體充電機(jī)充電鉛酸蓄電池開閥少于普通充電機(jī)充電鉛酸蓄電池,失水少是其優(yōu)點(diǎn),但是析氣失水少,開閥少,帶走電池內(nèi)部的熱量就少,所以電池內(nèi)部溫升就高于普通電池。而電池內(nèi)部溫升高,自放電也大,產(chǎn)生的熱量就更高。因此在夏季環(huán)境溫度較高的條件下,由于析氣電平的下降,析氣量最近,同時(shí)溫升也高。這樣膠體充電機(jī)充電鉛酸蓄電池進(jìn)入熱失控的概率就大得多了。


3活性物質(zhì)脫落、極板軟化
  充電機(jī)充電鉛酸蓄電池正極板活性物質(zhì)的有效成分是氧化鉛,氧化鉛分α-PbO2和β-PbO2,其中,α-PbO2物理特性堅(jiān)硬,容量比較小,以多孔狀附著在極板,用于擴(kuò)大極板面積和支撐極板;β-PbO2依附α-PbO2構(gòu)成的骨架上面,其荷電能力比α-PbO2強(qiáng)很多,氧化鉛放電放電以后形成硫酸鉛,充電時(shí)硫酸鉛又還原為氧化鉛,但在強(qiáng)酸環(huán)境中硫酸鉛只能夠生成β-PbO2,活性物質(zhì)脫落就是α-PbO2脫落。造成活性物質(zhì)脫落的原因很多:
1
充電機(jī)充電鉛酸蓄電池極板活性物質(zhì)分布不均勻,造成放電時(shí)膨脹張力不同而脫落。
2
充電機(jī)充電鉛酸蓄電池過放電欠壓時(shí),β-PbO2大量減少,α-PbO2就會參與放電反應(yīng)生成硫酸鉛。
3
硫化結(jié)晶在極板上生長的膨脹張力也會導(dǎo)致活性物質(zhì)脫落。正極板一旦出現(xiàn)軟化,起到支持作用的多孔結(jié)構(gòu)就被破壞了,正極板的多孔被電池極板的壓力壓實(shí)了,就降低了參與反應(yīng)的真實(shí)面積,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池容量就下降了。這樣,防止過放電、抑制和消除硫化是控制正極板軟化的重要措施。放電的時(shí)候,每次放電,或多或少的總要有一點(diǎn)點(diǎn)α-PbO2參與反應(yīng)。


  所以,一個(gè)正常使用的充電機(jī)充電鉛酸蓄電池,在不失水也不硫化,也沒有過放電的情況下,電池的壽命就取決于正極板軟化。電池容量受活性物質(zhì)和利用率影響。電動(dòng)車充電機(jī)充電鉛酸蓄電池外形尺寸一定,極板的質(zhì)量已被限制到一定的程度,只有提高活性物質(zhì)的利用率,才能提高容量。要提高充電機(jī)充電鉛酸蓄電池容量,必然增加孔率,提高PbO2含量、硫酸比重,但是這些措施都會加速正極板的軟化,造成充電機(jī)充電鉛酸蓄電池壽命加速衰減,充放電過程中活性物質(zhì)會產(chǎn)生膨脹、收縮(特別是正極板),放電深度越深,活性物質(zhì)膨脹收縮量越大,更加速活性物質(zhì)軟化。因此,初始容量偏大時(shí)直接影響充電機(jī)充電鉛酸蓄電池壽命。


4短路
  充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的短路指鉛電池內(nèi)部正負(fù)極群相連。為了增加充電機(jī)充電鉛酸蓄電池的容量,目前電動(dòng)車充電機(jī)充電鉛酸蓄電池電池的極板數(shù)量普遍采用增加極板方式,這就導(dǎo)致隔板相對比其他電池的隔板薄一些,負(fù)極板的硫酸鉛結(jié)晶長大,充電以后出現(xiàn)少量硫酸鉛遺留在隔板中,遺留在隔板中的硫酸鉛一旦被還原稱為鉛,積累多了,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池電池就會出現(xiàn)微短路,這種現(xiàn)象叫做"鉛枝搭橋"。微短路輕的產(chǎn)生該單格電壓落后,嚴(yán)重的時(shí)候會出現(xiàn)單格短路。極板上活性物質(zhì)膨脹脫落,也會造成正負(fù)極板相連。


5均衡問題
  不少充電機(jī)充電鉛酸蓄電池在單體測試中,可以獲得比較好的結(jié)果,但是,對于串連充電機(jī)充電鉛酸蓄電池組來說,由于容量差、開路電壓差等原始配組誤差,充電時(shí)電壓高的電池會增加失水,電壓低的電池會欠充電,放電的時(shí)候,電壓低的會出現(xiàn)過放電,形成充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化。隨著充放電的循環(huán),充電機(jī)充電鉛酸蓄電池硫化的單體更易硫化,這個(gè)差異被擴(kuò)大,最終影響整組電池壽命。


6無法充電
  12V鉛酸電池的終止放電電壓為10.5伏,如果強(qiáng)行放電至終止電壓以下,充電機(jī)充電鉛酸蓄電池就有極大的機(jī)率失去再充電能力。電動(dòng)車的控制器內(nèi)都有一個(gè)保護(hù)裝置,當(dāng)充電機(jī)充電鉛酸蓄電池達(dá)到終止電壓時(shí),保護(hù)裝置會強(qiáng)行斷開電路,但如果這個(gè)保護(hù)裝置出現(xiàn)上漂移時(shí),或者斷電后電池出現(xiàn)電壓回升,保護(hù)裝置就無法正確判斷。


7充電機(jī)充電鉛酸蓄電池自行放電
  充足電的充電機(jī)充電鉛酸蓄電池放置不用,逐漸失去電量的現(xiàn)象,稱之自行放電。自行放電是不可避免的,在正常情況下,每天放電率不應(yīng)超過0.35%~0.5%。充電機(jī)充電鉛酸蓄電池自行放電的主要原因:
1
極板或電解液中含有雜質(zhì),雜質(zhì)與極板間或不同雜質(zhì)間產(chǎn)生了電位差,變成一個(gè)局部電池,通過電解液構(gòu)成回路,產(chǎn)生局部電流,使充電機(jī)充電鉛酸蓄電池放電。
2
隔板破裂,導(dǎo)致正負(fù)極板短路。
3
充電機(jī)充電鉛酸蓄電池殼表面上有電解液或水,在極樁間成為導(dǎo)體,導(dǎo)致充電機(jī)充電鉛酸蓄電池放電。
4
活性物質(zhì)脫落過多,并沉積在電池底部,使極板短路造成放電。
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